Fonctionnalisation organique

Thèmes abordés

Chimie organique, chimie du carbone, réaction chimique, composé organique, chimie bio-orthogonale, chimie click

Résumé du document

Cette fiche de cours traite de réactions de chimie organique, de protection et d'orthogonalité.

Extraits

[...] fonctionnarisation de surface. Chimie bio-orthogonale : réaction sélective, favorisé dans le vivant. Groupement plus facile à introduire. Cycles tendus = cycles à 3 chainons en chimie, énergétiquement favorable (tension de cycle favorise). Caractère nucléofuge de l'hétéroatome ? Sn facilité Ouverture d'époxyde : - Basique : Carbone le moins substitué est le centre de la substitution nucléophile. ? SN2 (inversion de configuration). Encombrement stérique, contrôle du site de sn - Acide : Carbone le plus substitué est le centre de la substitution nucléophile. [...]

[...] Fonctionnalisation organique Réactions de chimie organique Les réactions sont réalisées en milieu homogène ou hétérogène. Biocompatible : conditions non dénaturantes, compatible avec un maximum de fonction chimique non dépendent du solvant. Sélectives : réactions totale, limitant la pollution, unique produit facile à purifié. Quel groupe réagit ? Chimio sélectivité : définit l'ordre de réactivité des différents groupement fonctionnel (NH2 > OH). Où ? Régiosélectivité : Si réaction privilégie la réactivité d'un site permis plusieurs sites "identique" possible. Comment ? Stéréosélectivité : Une réaction qui privilégie la formation d'un stéréoisomère. [...]

[...] contrôle orbitélaire. 2 types de recouvrement orbitélaire : - Interactions classiques : HOMO1/LUMO favorisée par le groupe électroattracteur sur 2 et électrodonneur sur 1 (diminution LUMO2 / HOMO2 augmente de - Demande inverse : LUMO1 / HOMO favoriser par de groupe électroattracteur sur 1 et électrodonneur sur 2. Huisgen : exothermique / température élevé ? 2 régioisomères. Réaction cuprocatalysées (Sharpless et Meldal) : Avantage - Température ambiante - Insensible à l'ai et l'eau - large gamme de pH - grande diversité fonctionnels - purification simple - catalyseur accèlére - Couple catalytique peu onéreux Quatre raisons : - Génération in situ Cu(I) instable à l'air - Permet de limiter l'oxydation à l'air - Pas de réaction secondaire alcynure de Cu - Limite dismutation Cu(0) et Cu(II) Avec le ruthenium, obtention triazol 1,5 (on obtient un autre isomère). [...]

[...] Stratégie thiols maléimides : Avantage : - Formation liaison thioester solide - Dans l'eau - Contrôle du pH, réactivité des thiols - Augmentation du pH favorise la réaction d'amine - Excès maléimide neutraliser par ajout de thiol Inconvénient : - pH > 8,5 ? hydrolyse maleimide en carboxylate non réactif. Stabilité des thiols ? problème Dérivé succinimide ? réaction avec hydroxyde-amine Réaction photo induite : Thiol-ène : - Réaction rapide photo irradiation - Dans l'eau - Lumière solaire peut suffire - Pour de grande quantité ajoutée des initiateurs de radicaux Sur thiolyne, on peut mettre deux fois la même fonction. [...]

[...] Cycloaddition : Réaction chimique de cyclisation au cours de laquelle deux molécules insaturées ou plus se combinent pour former un enduit cyclique dans lequel il y a réduction de la multiplicité de liaison. Caractérisé le nombre d'électrons impliqué par chaque réactifs et le nombre d'atomes impliqué dans les réactions. Nouvelles liaisons formées aux extrémités terminales. La majeure partie des cycloadditions sont des réaction péricycliques par la chaleur ou par irradiations photochimique. Réaction réversible. Péricyclique : Réorganisation concertée des liaisons passe par un ensemble cyclique d'atome liés en permanences. Un diène + un diènophile (alcène/alcyne). Force motrice = formation liaison sigma, plus stables que liaison pi ? [...]